
2025年12月5日,中国旭日新能源公司(Sunrise New Energy)子公司贵州汇阳科技创新研究有限公司获得一项名为“提高硅碳复合负极材料快充性能的方法”的发明专利。
这项专利号为202411167789.X的技术,直击当前锂离子电池快充的核心痛点——界面不稳定、离子传输效率不足和容量衰减。
专利技术核心:三位一体的“结构、界面与传输”协同工程
该专利(202411167789.X)的核心创新点在于,它不是孤立地优化某一个单一参数,而是从复合结构设计、界面稳定化、离子传输路径优化三个相互关联的维度进行协同工程,旨在构建一个能够适应快充动力学和热力学应力的鲁棒性负极体系。
一、 复合结构的精密设计与构筑:从“简单混合”到“有序架构”
传统硅碳复合材料往往采用简单的物理混合、球磨或液相分散,硅颗粒与碳基体之间多为点接触或弱界面结合,在硅膨胀时容易脱粘,形成“孤岛”,导致电子传导通路中断。
专利中描述的结构优化,核心在于构建一种“多级缓冲与约束”的复合体系:
内核设计:弹性缓冲空间预置。 专利提及采用具有特定孔隙结构的碳材料(如中空碳球、多孔碳骨架)作为硅颗粒的宿主。关键参数在于孔隙率、孔径分布与硅负载量的精准匹配。
其科学原理在于,这些预先存在的孔隙为硅在锂化过程中的体积膨胀提供了宝贵的“缓冲室”。研究表明,当预留的空间与硅膨胀所需体积相匹配时,可以有效抑制颗粒整体向外部的宏观膨胀,将应力内化,避免电极整体厚度的剧烈变化和活性物质从集流体剥离。
专利可能进一步限定了孔隙的连通性,以确保电解液的充分浸润,即使在快充时也能保证离子供应。
外壳构建:多维碳网络约束。 在提供内部缓冲的同时,专利强调了在硅/碳初级复合单元外部构建连续的、高机械强度的碳维约束网络。
这可以通过化学气相沉积(CVD)包裹一层致密且柔韧的石墨烯状碳层,或与碳纳米管(CNT)、石墨烯等一维/二维碳材料形成三维互联网络实现。
该碳壳或碳网络的作用类似于“弹性绷带”,一方面通过其优异的力学性能(如石墨烯的高模量)限制硅核的过度膨胀,维持颗粒的结构完整性;另一方面,其高导电性构成了贯穿电极的“电子高速公路”,确保在高倍率下电子能快速传输至每一个活性点位。
梯度复合概念:专利文本暗示了可能采用成分或结构的梯度设计,例如从内到外碳含量逐渐增加,或碳材料的石墨化程度渐变。这种梯度结构有利于内部侧重容量和缓冲,外部侧重导电和机械支撑,实现性能的优化分配。
二、 界面稳定化的分子级调控:构筑“自适应”SEI膜
快充下硅负极失效的直接诱因之一是SEI膜的不稳定。高电流密度下,锂离子还原反应加剧,电解液在硅新鲜表面(因膨胀破裂而不断暴露)上的分解更为剧烈,形成厚、疏松、不均匀且电阻高的SEI膜。这种“恶性生长”不仅消耗大量活性锂(导致首效降低和容量衰减),还会阻塞离子通道,增加极化。
该专利的界面稳定策略聚焦于“诱导生成坚固且离子导电性高的SEI膜”:
碳层界面的表面工程: 通过对包裹硅的碳层进行表面官能团修饰(如引入含氟、含磷、含硼的基团),或均匀掺杂异质原子(如氮、硫、磷),可以显著改变碳材料表面的电化学性质。例如,氮掺杂碳能提高表面电子云密度,降低锂离子成核势垒,促进均匀锂沉积/脱出。
更重要的是,这些改性位点可以作为“种子”,优先引导电解液分解形成富含无机成分(如LiF、Li3N、Li3P等)的SEI膜。这些无机盐通常具有较高的机械强度和离子电导率,且结构致密,能更有效地隔绝电解液与硅的进一步副反应。
电解液添加剂的原位协同: 虽然专利主要关于材料本身,但其稳定界面的设计必然考虑了与电解液的适配。专利中可能隐含了通过材料表面特性,与特定电解液添加剂(如氟代碳酸乙烯酯FEC、二氟磷酸锂LiPO2F2等)产生协同效应。材料表面的活性位点可以促进添加剂在硅表面优先、均匀地还原,构建更稳定的界面层。
物理隔绝作用: 均匀、致密的碳包裹层本身就是一个物理屏障,能减少硅与电解液的直接接触面积,从源头上抑制副反应的发生频率,尤其是在快充初期的临界阶段。
三、 离子传输路径的增强:打造锂离子的“快速通道”
快充性能的本质是离子和电子在电极内快速迁移的能力。除了上述的电子通道优化,锂离子在电极内部的固相扩散和界面迁移动力学至关重要。
专利在增强离子传输方面的创新体现在:
缩短固相扩散距离: 通过严格控制硅源的尺寸(达到纳米级,如<150纳米)并将其均匀分散在导电碳基体中,确保了锂离子在硅颗粒内部的固相扩散路径极短。这是快充材料设计的基本原则,专利通过复合工艺保证了这一点的可实现性。
构建连续离子渗透网络: 专利强调的复合结构并非完全致密。其内部预留的缓冲孔隙、碳材料自身的介孔/微孔,以及三维碳网络间的间隙,共同形成了一个连通的、迂曲度低的纳米孔道网络。这个网络被电解液充分填充后,就成为了锂离子在电极内部传输的“液体高速公路”,使得离子能够快速抵达每一个硅活性颗粒的表面。
专利可能通过控制碳前驱体的种类和热处理工艺,精确调控这部分孔隙结构的特征。
降低界面离子传输能垒:稳定的、高离子电导率的SEI膜(如前所述)直接降低了锂离子穿过界面膜进入活性物质的能垒。
此外,硅与碳之间可能通过强化学键(如C-O-Si)连接,这种键合不仅增强了结构稳定性,也可能有利于界面处的电荷转移。技术方案实施与数据支撑:从原理到实践的跨越
专利文件不仅阐述了理念,还提供了可能的具体实施路径。例如,其可能涉及以下步骤:首先制备具有多孔结构的碳基体(如通过模板法、活化法);然后通过浸渍、气相沉积等方法将纳米硅引入孔隙;接着通过二次碳包覆或与低维碳材料复合构建强化外壳;最后进行表面改性处理。
虽然具体的实验数据受专利格式所限未完全公开,但其中引用的设计原则与大量已发表的顶尖学术研究相互印证。例如:
关于缓冲空间: 美国斯坦福大学崔屹教授团队早期的工作就证明了中空碳壳包裹硅颗粒对循环稳定性的巨大提升。
关于界面调控: 中国科学院物理研究所李泓研究员团队多次报道了通过碳层掺杂和电解液优化协同稳定硅基负极界面的策略,显著提升了倍率性能。
关于离子传输: 诸多研究指出,构建三维互联的介孔碳/硅网络是同时提升硅负极倍率性能和循环寿命的有效途径。
可以合理推断,旭日新能源的专利是在整合并深化这些前沿科学认识的基础上,通过工程化创新,实现了材料结构参数的更精准控制、工艺的可靠性与可放大性,从而使其具备产业化应用前景。潜在性能提升与行业意义
基于该专利技术所制备的硅碳复合负极材料,预期将在以下性能指标上实现显著提升:
高倍率充电能力: 由于离子/电子传输网络的优化,材料在3C甚至5C以上的高倍率充电时,电压极化显著减小,可充入容量比例大幅提高,满足快充对负极材料的高功率需求。
循环稳定性改善: 得益于“缓冲-约束”结构对体积膨胀的有效管理和稳定SEI膜的构建,在快充快放条件下,电极的结构完整性得以长期保持,容量衰减率预计将远低于传统硅碳材料。
保持高能量密度: 与单纯追求快充而牺牲容量的方案(如使用硬碳)不同,该方案的核心仍是硅,因此在显著提升快充性能的同时,依然保持了硅碳复合材料的高质量比容量优势,有助于电池系统能量密度的整体提升。
这项技术对于旭日新能源而言,是其巩固在高端负极材料领域地位的关键布局。对于整个行业,它为解决“硅基负极快充难”这一共性技术问题提供了一条清晰且具有高度可行性的技术路径。
如果该技术成功实现规模化生产并达到预期性能,将直接加速支持快充的下一代高能量密度锂离子电池的上市进程,特别是对固态电池体系(其对负极的体积变化更为敏感)的性能提升具有重要参考价值。
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