李琳出生于1971年，来自安徽合肥。在那个物质匮乏的年代，许多家庭生活艰难，而她从小就对黑白电视中的戏剧产生了浓厚的兴趣，模仿着屏幕上的人物动作，渐渐地，她对演戏产生了深深的热爱。
高考那年，她成功考入了北京电影学院表演系，成为1990级的学生，与黄磊、姜武等人成为同班同学。在学校里，她总是喜欢坐在前排，努力练习台词，每一次表演都充满激情。
进入演艺圈的她，在毕业前两年便开始接演影视作品。1992年，李琳参演了她的第一部电视剧《天使命行动》。紧接着，1993年，她参与了谢铁骊执导的《穆斯林葬礼》拍摄，剧组在新疆戈壁滩拍摄，风沙弥漫，她依然能够用细腻的表演将人物的情感呈现出来。
然而，真正让李琳在演艺圈站稳脚跟的是1994年她毕业后的作品《桃花满天飞》，在剧中与陈道明搭档演出。她认真地向陈道明学习，模仿着前辈的节奏，很快融入角色，并展示出了自己独特的表演风格。
1995年，李琳参演了陈国军执导的电视剧《趟过男人河的女人》，在剧中饰演山杏一角，展现了她极具表现力的眼神和动作，凭此角色，24岁的她荣获第14届金鹰奖最佳女主角奖。那时，李琳与徐帆、蒋雯丽、陈小艺等演员齐名，成为荧屏上的“四大青衣”。
事业一路高歌猛进，李琳接连出演了《文成公主》《搭错车》《历史的天空》等剧集，每个角色都让她的演技得到了淋漓尽致的展现。《文成公主》中的她在高原上策马奔腾，气场强大；《搭错车》里的刘之兰让观众感受到了她角色的酸楚与心酸；在《历史的天空》中，她饰演的韩春云将那个落魄小姐的韧性演绎得深刻动人。每一部作品，她都用心去诠释，赢得了观众的喜爱和认可。
然而，李琳的感情生活却并不如意。她的第一任丈夫是王小列，两人相识于1998年，李琳在拍摄电影《遥望查里拉》时遇见了他。王小列是一位导演，两人因戏结缘，开始了长达数年的恋爱。2000年情人节，王小列在南京向李琳表白，最终两人走到了一起。虽然王小列多次求婚，但李琳一直觉得时机不成熟，直到2003年才在家里举行了一个简单的婚礼。
婚后的生活并没有如她所期待的那样美好。尽管事业风光，感情却面临着越来越多的矛盾。王小列希望有孩子，而李琳则因为担心孩子会影响自己的事业，始终没有同意。而一件购房的事件更是加剧了两人之间的矛盾。在他们买了一处房产后，李琳发现房产证上只写了王小列的名字，这让她非常失望和愤怒。最终，这些积怨导致了两人于2007年离婚，李琳净身出户，留下了四年婚姻的伤痛。
2009年，李琳的生活迎来了新的转机。她与前奥运冠军李大双开始了交往。李大双虽然不像弟弟李小双那样健谈，但他为人稳重，踏实可靠。两人的感情逐渐升温，李琳发现他对自己有着真挚的爱意。2012年，他们在北京领证，并在美国拉斯维加斯举行了婚礼。李琳41岁，穿上婚纱时，依旧笑得如同年轻女孩。
婚后，他们定下了丁克的生活方式，无子嗣，但两人的生活幸福美满。李大双退役后与弟弟共同经营体育用品公司，事业蒸蒸日上，李琳则放缓了自己的演艺事业，更多地陪伴丈夫。她偶尔会写些散文作品，如《闻香识女人》和《花样女人》，生活变得更加宁静而美好。
尽管李琳曾经历过感情的波折，但如今她与李大双的婚姻为她带来了平静与幸福。她的生活也从繁忙的工作中得到了一份温暖与安宁。
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